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シュレーディンガー方程式の導出【量子化学】

量子化学

波動方程式からシュレーディンガー方程式を導出してみましょう。

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シュレーディンガー方程式

ド・ブロイはすべての物質は波長λを持つ物質波として、

\(p=mv=\frac{h}{λ}\)

を導出しました。この式は、物質は波としての性能を持つことを示す重要な式になりました。

\(v^2\frac{∂^2u}{dx^2}=\frac{∂^2u}{dt^2}\)

物質の全エネルギー\(E\)は運動エネルギー\(K\)とポテンシャルエネルギー\(U(x)\)の和になります。

\(E=K+U(x)\)

ここで、ド・ブロイの式を代入すると、次のようになります。

\(E=\frac{p^2}{2m}+U(x)\)

\(ħ=\frac{h}{2π}\)として(\(ħ\)をディラック定数と呼びます)

\(\frac{∂^2ψ(x)}{∂x^2}=-\frac{p^2(2π)^2}{h^2}ψ(x)=-\frac{p^2}{ħ^2}ψ(x)\)

\((E-U(x))2m=p^2\)より

\(\frac{∂^2ψ(x)}{∂x^2}=-2m(E-U(x))\frac{1}{ħ}ψ(x)\)

のようになり、全エネルギー\(E\)について解くと(式を整理すると)

\([-\frac{ħ}{2m}\frac{∂}{∂x^2}+U(x)]ψ(x)=Eψ(x)\)

のようになり、この式が質量\(m\)をもつ粒子の一次元のシュレーディンガー方程式となります。

シュレーディンガー方程式の意味

シュレーディンガー方程式は、演算子\(\hat{H}=-\frac{ħ}{2m}\frac{∂}{∂x^2}+U(x)\)として、以下の式で表すこともできます。

\(\hat{H}ψ(x)=Eψ(x)\)

\(ψ(x)\)は、時間に依存しない波動関数です。これは粒子の存在確立を表すものであり、従来の方程式(\(F=ma\))のように一つの値に決まりません。

このとき、\(ψ(x)\)で\(x~Δx\)の間に粒子が存在することが分かっているとき、\(ψ(x)\)の\(i\)を\(-i\)とした関数を\(ψ*(x)\)として

\(∫ψ(x)*ψ(x)dx=1\)

と表すことができます。この式の「1」は、必ず粒子一つが存在しているという意味になります。このことを規格化と言い、波動関数が物理的に意味を持つことの証明になります。

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