ジョーンズ有機化学　解説　問題7・35～7・44

問題7・35

(a)OとPではPのが求核性がおおきくなります。　(CH₃CH₂)₃P

(b)マイナスが多い方が求核性が大きくなります。　(CH₃CH₂)₂N⁻

(c)SとOではSのが求核性が大きくなります、　CH₃CH₂SNa

問題7・36

それぞれに対応する置換基を考えます。

(a):NH₃

(b)⁻N₃

(c)⁻SH

(d)-CN

(e)^–OCH₂CH₂CH₃

(f)-OPh

問題7・37

(a) HCl マルコフニコフ測により
(b)1.H₃O+/H₂O 2.NaH 3.CH₃I
(c)1.HI 2.過剰なNH₃
(d)1.HCl 2.Li 3.H₂O

問題7・39

(a) HCl マルコフニコフ測により
(b)1.NaH 2.CH₃I
(c)1.HI 2.過剰なNH₃
(d)1.PBr₃ 2.NaSH

問題7・40

スルホン酸エステルはRと結合する酸素に電子を引き寄せられ、以下のような双極子モーメントを取ります。このときのO-の部分が脱離基として働くためS_N1反応が起こりやすくなっています。

次に、求核剤が近づいてきた場合も求電子剤として働くRが反応することでS_N2反応を起こすことができます。

問題7・42

t-ブチルメチルエーテルはt-ブチルとメチルがエーテル結合された化合物になります。

この化合物を生成するにはt-ブチルエーテルとメチル基を結合させればよく、S_N2反応が適切になります。
(CH3)₃C-OHをNaH触媒下で(CH3)₃C-O^–とし、CH₃OHをHIによりCH₃OIとしてCH₃OIに(CH3)₃C-O^–がS_N2反応を起こせば合成できます。

問題7・43

R-O^–が求核剤として、S-アデノシルメチオニンの-S⁺Rの部分が脱離基として働いていることがわかります。

問題7・44

(a)得られる生成物は異性体を持つため、2つのアンモニウム異性体が得られます。

(b)同じように2つの生成物を得られるはずですが、下のシス体の化合物は不安定なため上の化合物のみ得られます。